气相色谱法测定生活饮用水中多种微量挥发酚

酚类为原生质毒，属高毒物质[1]。天然水中酚含量极微，但受某些工业废水污染的饮用水及水源水则可能含有酚类化合物[2]。生活饮用水标准对水中挥发酚的含量有明确要求（≤0.002mg/L）。挥发酚的测定多用蒸馏萃取4-氨基氨替比林（4-APP）光度法，但该方法耗时多，操作复杂[3]，往往遇到试剂空白的吸光值高于*标准管（0.002mg/L）及所测水的的吸光值，且二、三标准管误差也较大，使实验结果无法统计[4]。在酚类化合物中，以苯酚的毒性zui大，通常含酚废水中又以苯酚及甲酚含量为zui高[5]。

本实验以气相色谱法同时测定水质中较具代表的挥发酚：苯酚、间甲酚、2，4-二氯苯酚，取得了满意的结果。

1. 材料与方法

1.1. 仪器与试剂

1.1.1 仪器 Agilent6890气相色谱仪，附氢离子火焰检测器（FID），HP6890化学工作站。

1.1.2 试剂 乙醚 （AR级）NaOH溶液 （2mol/L）H2SO4溶液（1+1）

酚标准：苯酚、间甲酚、2，4-二氯苯酚（均为AR级）。各称取适量酚溶于乙醚，再以乙醚稀释成0.50~5.00ug/ml的标准使用液。

1.2 色谱条件

色谱柱：HP-5，19191J-413石英毛细管柱（30m×0.32mm×0.25um）；载气为高纯N2，柱压为165kpa，柱温为70℃，2min，30℃/min上升至230℃；进样口260℃，不分流，吹扫时间0.6min，120ml/min；FID检测器温度290℃，H2为40ml/min，空气为400ml/min，尾吹气为25ml/min。

1.3 样品处理

量取500ml的样品于1000ml分液漏斗中，加入10mlH2SO4混匀，分别以60、50、50ml的乙醚提取，合并乙醚提取液于150ml分液漏斗中，再分别以1.0、0.5、0.5ml的NaOH溶液反提取，收集NaOH提取液于10ml具塞试管，加入0.5mlH2SO4溶液，用乙醚补足至5ml，用力振摇萃取，静止分层。吸取4.0ul乙醚进色谱分析。

1.4 标准曲线绘制

取5支10ml的具塞试管，分别加入2.0mlNaOH溶液及0.5mlH2SO4溶液，再分别加入含各挥发酚0.50、1.00、2.50、5.00、10.00ug的乙醚液，并补足至5ml，振摇萃取，静止分层。吸取4.0ul乙醚进色谱分析，以峰面积与相对应含量作标准曲线。

2、结果与讨论

2.1定性与定量

以保留时间定性，峰面积定量。各酚的标准曲线及相关系数如下：苯酚：Y=23.75X-2.83，R=0.9998；间甲苯酚：Y=25.43X-4.14，R=0.9995；2，4-二氯苯酚：Y=13.10X-4.88，R=0.9987。

2.2回收率、精密度及检出限以基线噪声的3倍为准，检出限苯酚、间甲苯为0.2ug/L，2，4-二氯苯酚为0.5ug/L。对500ml自来水分别以不同水平浓度进行6次加标回收试验结果如下表：

加标量ug 测定值ug 回收率% 变异系数%

0.50 苯酚 0.44，0.35，0.36，0.42，0.36，0.43 70~88 10.4

间甲苯酚 0.37，0.42，0.38，0.43，0.36，0.36 72~86 8.0

2，4--二氯苯酚 0.33，0.35，0.39，0.40，0.39，0.35 66~80 7.8

5.00 苯酚 4.05，4.12，4.69，4.72，4.52，4.10 81~94 7.1

间甲苯酚 4.22，4.27，4.62，4.56，4.11，4.42 82~92 4.6

2，4--二氯苯酚 4.08，4.38，4.22。，4.09，4.35，4.14， 82~87 2.8

10.00 苯酚 9.90，9.52，9.30，9.65，9.37，9.43 93~99 2.3

间甲苯酚 10.12，9.52，9.35，9.32，9.45，9.86 93~101 3.3

2，4--二氯苯酚 8.85，8.89，9.12，8.76，9.35，8.78 88~94 2.6

2.3样品的提取与净化样品的提取与净化是实验重要的环节。酚类为弱酸性物质，碱性条件下，以各种盐的形式存在，酸性条件下则以酸的形式存在。调节样品的PH值对提取有着重要影响，在酸性条件下时，能大大提高提取率。在碱性条件下，挥发酚类都几乎不溶于乙醚。本实验采用乙醚提取样品，提取液以NaOH溶液反提取，经调酸后再以乙醚萃取，既起了浓缩作用，又能净化样品，减少干扰影响。在底浓度测定时，基线稳定，峰形清晰。（自来水加标0.50ug，即0.00１mg/L，）

1、苯酚（2.50）2、间甲苯酚（3.38）3、2，4--二氯苯酚（4.15）

由此可见，本文所建立的方法，提取简便，分析时间短，回收率好，干扰少，zui低检出限能满足饮用水检测需要。

参考文献

1、国家环保局《水和废水监测分析方法》编委会.水和废水监测分析方法（第三版）.北京中国环境出版社.1989.407

2、GB5750-85生活饮用水标准检验方法

3、宋家铨，衍生萃取气相色谱法测定水中苯酚，分析实验室，2000.19（6）

4、陈俐侃，柯享玲.中国卫生检验..消除挥发酚测定时试剂空白值高的简易方法.2001.11（2）

5、蔡宏道主编 .环境污染与卫生监测（*版）.北京人民出版社，1981：151